Para observar otra operación de simetría vamos a fijarnos en la molécula de SF6 que tiene geometría octaédrica. Una molécula como esta decimos que es centrosimétrica porque tiene centro de simetría. El centro de simetría es un elemento de simetría sobre el cual se realiza una operación de simetría de inversión. De forma general, podemos decir que la operación de inversión consiste en transformar un punto (x, y, z) en el opuesto (-x, -y, -z); es decir, si trazamos una recta que une un punto de la molécula con el centro de inversión y extendemos la recta la misma longitud en sentido opuesto obtendremos el punto inverso. Como podemos ver, es evidente que la molécula de SF6 tiene centro de inversión.
Si realizamos la operación de inversión sobre la molécula se obtiene una disposición de los átomos diferente pero equivalente a la inicial. Por ello decimos que la operación de inversión es una operación de simetría en la molécula de SF6. Esta operación de inversión y su elemento correspondiente se representan como i.